殼牌公司開發了中間餾分油工藝,并采用茂金屬鈷基催化劑和湍流固定床反應器。1993年5月,在馬來西亞Bintulu建成GTL工業化裝置。
??松梨诠静捎免捇呋瘎┖蜐{態床工藝的AGC-21工藝,成功地運行了一套200桶/日的中試裝置。
Syntroleum公司開發了采用鈷基催化劑和流化床工藝的Syntroleum工藝,并建成2桶/日的GTL中試裝置。
2.1.2 國內GTL技術開發情況
中國石化十分重視GTL技術開發,目標是開發出具有中國石化自主知識產權的成套GTL技術。目前在F-T合成催化劑上已取得了一定的進展。
1)大連化物所F-T合成催化劑。
中國石化立項安排中科院大連化物所開發的適用于列管式固定床反應工藝的氧化硅負載的鈷基催化劑,具有合成直鏈高碳烴(蠟質產品)的特點。目前開發的適用于漿態床反應工藝的活性炭負載的鈷基催化劑,具有較好的制取柴油餾分的性能。液體產品中柴油組分較高,其中C10~C20液體在產物中的比例為60%左右。
2)F-T合成催化劑
該催化劑是由中國石化股份有限公司石油化工科學研究院(RIPP)開發的,以氧化鋁為載體、金屬鈷為活性組分,一定程度上解決了F-T合成反應過程中在提高CO轉化率時,C+5選擇性下降的問題,大大提高了反應經濟性和碳源利用效率,催化劑已基本定型。
國內其他企業F-T合成技術開發情況:中科院山西煤化所先后開發了將傳統F-T合成與沸石分子篩相結合的固定床二段合成工藝和漿態床—固定床二段工藝,于2001年建成千噸級漿態床合成油試驗裝置和催化劑制備裝置,已進行了多次試驗,并得到合格產品。目前正計劃建10萬噸級工業示范裝置。山東兗礦集團公司2004年建成了5000噸/年漿態床低溫F-T合成油裝置,連續運行4706小時。目前已完成百萬噸級煤制油工業示范裝置可行性研究報告。兗礦集團在國內合成油領域居領先地位,該集團目前已擁有包括反應器和催化劑技術的F-T合成核心技術。
2.1.3 GTL產品對全球相關市場的影響
近年來,GTL工業快速發展主要受資源、戰略、市場和環境等多方面因素的推動,其中天然氣資源國積極利用偏遠地區天然氣資源,國際油價居高不下成為主要的推動力之一。未來國際油價走勢將對GTL工業發展產生重要影響。據資料報道,預計2010年,世界GTL產能將達45萬桶/日,2020年將達100萬桶/日。
F-T合成柴油是優質柴油組分,據估計2020年GTL柴油占中間餾分油消耗量小于3%,不太可能對全球柴油市場有很大的影響,但在某個區域,GTL柴油有可能占市場很大比例。
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